2022年02月20日 10:50
【科學快訊】
來源：果殼
今天講一個曾經輝煌、現在卻被工業化嫌棄的染料。
1636年，已經功成名就的著名畫家彼得·魯本斯受西班牙哈布斯堡王朝雇傭，為王室的一處狩獵行宮畫畫。然而，他卻把一個至關重要的細節給畫錯了……
幸運的是，王室並沒有要求他返工賠錢，因為真相在當時已經消亡了數百年。
這幅畫的名字叫《赫拉克勒斯的狗發現紫色染料》，取材於一個神話傳說：有一天，大力神赫拉克勒斯帶著他的狗前去向水仙女泰羅示愛，但狗在路過海灘的時候貪玩咬了一個貝殼，貝殼的血把狗嘴染成了紫色。仙女很喜歡這個紫色，要求做一件同樣顏色的長袍，從此這種貝殼成為了紫色染料的來源。
但是魯本斯畫中的這個關鍵貝殼，卻畫錯了物種。
你可能要問，一個神話故事，難道不是畫家想咋弄就咋弄，何談畫錯呢？
雖然這個故事是神話傳說，這種染料和它來源的貝殼卻是真的。非但如此，它還是古代世界最寶貴的染料，曾經風靡地中海，成為古羅馬最高權力的象征，價比黃金，所以才能獲得神話起源的至高待遇。
可惜到了魯本斯時代，這種染料的真正來源早已失傳，畫家想必是迫不得已才隨便畫了這個；還要再等很久，它的真面目才重又為人所知。
這種染料，就是傳說中的「推羅紫」（Tyrian purple）。
大概這顏色 | colorhexa
紫，成就了一個國度
公元前16世紀（大約對應中國商代早期），現今黎巴嫩、伊拉克一帶的居民揚帆出海，向西挺進。地中海東岸的新月沃地曾在之前的幾千年裏向外輸出了小麥、大麥、綿羊、奶牛等諸多馴化物種，這一次，他們的產品同樣沒有令人失望——來自貝殼的紫色染料。
染料濃鬱耐久，比相似的植物和礦物色料都更牢固。西邊的古希臘人把這群掌握制造技術的閃語族人稱為「腓尼基人」（Phoenician），即「紫色國度的人」。之後的幾個世紀，腓尼基人靠著商業頭腦和進取精神，在整個地中海範圍建立據點。能做到這些，港口城市推羅（Tyre）功不可沒。
黎巴嫩推羅市 | Wikimedia Commons
這裏出產了讓腓尼基得名的珍貴顏色，被稱為「推羅紫」。至今仍有成堆的螺殼遺跡散布推羅港沿海。
推羅紫有名，原料卻很不起眼。最常見的兩種是紅口岩螺（Stramonita haemastoma）和染料骨螺（Bolinus brandaris）。它們分布在溫暖海域，喜歡待在有岩石的淺灘，前者只有鵪鶉蛋大小，後者可以長得比雞蛋稍長。
（a）紅口岩螺，（c）染料骨螺，（b） 可以制作靛藍和推羅紫的骨螺Murex trunculus | 參考文獻2
作為肉食性貝類，在捕捉獵物或遇到危險時，它們頸部附近的鰓下腺會分泌黏液麻痹對手。發白的黏液將在空氣中發臭並變色：黃色、綠色、藍色，最後是紫色。
根據亞裏士多德《動物志》的記載，較小的貝類難以直接取出腺體，工匠們會整個打碎；而對於較大的海螺，人們選擇剝掉外殼再取出分泌原液的部分。當然，人也可以刺激貝類擠出黏液，不過這種非殺害的方式會弄髒雙手。
根據貝殼種類和染色方法的不同，可以制作出藍色、深紅和紫色的色料，而最後一種最珍貴。
根據後來古羅馬人的記載，一只海螺只能貢獻一滴原液。染料制作耗費巨大，過程繁瑣，大量推羅人投身其中。作為回報，到公元3世紀，推羅紫染色的羊毛已經與等重的黃金等價。
紫，是權貴的色彩
可惜的是，推羅紫的制造技術已經失傳，我們只能從古羅馬人的記載中尋找鰓下腺變為高級染料的方法。
公元1世紀，古羅馬人老普林尼記載了用紅口岩螺制作染料的步驟。
捕撈這些海螺有特定的時令，最好的打撈季節是大犬星上行或在春天以前，這時海螺長得最大。
取出的腺體要加入一定量的鹽，浸放不要超過三天。這些海螺越新鮮，染料質量會越好。
在錫制容器內熬煮海螺，每一百個安佛拉罐可以煮出五百磅染料。這個過程中，要時不時地刮去上層的浮沫，撇掉螺肉和連在肉上的腺體。
到大概第十日，整個坩堝裏的物質呈現液態時，放入一張羊毛進行試染色。
安佛拉罐的特點是尖底、細頸、瓶身長。| Wikimedia Commons
但是根據老普林尼的說法，紅口岩螺汁液如果單獨使用是很下等的，也不是推羅紫，因為會褪色。
真正的推羅紫由紅口岩螺和染料骨螺的染料混合而成。前者會給後者的暗色增添緋紅色調，而後者能很好地把紅口岩螺的色料固定在紡織物上。
制作方法是先把羊毛放入未經熬煮的染色骨螺染料中，上色後，再浸入紅口岩螺汁液裏。染上的顏色一眼望上去偏黑，卻在光線裏熠熠生輝，是最高級的推羅色。
意大利San Vitale教堂，拜占庭帝國查士丁尼一世的長袍用馬賽克表現了推羅紫 | Wikimedia Commons
古羅馬人為推羅色而瘋狂，讓它不止與金錢，還與權力掛鉤。根據古羅馬作家康涅利烏斯·尼波斯的說法，紫羅蘭是他小時候最流行的顏色，一磅織物要100銀幣，後來是塔倫特姆紅，最後是染過兩次的推羅紫——1000銀幣也不一定能買到一磅織物。
之後的幾個世紀裏，推羅紫的使用在羅馬被越來越嚴格地限定在社會上層。到了公元4世紀，只有皇帝本人能穿著「真正的紫色」。
依靠與權力的關聯，推羅紫價格高昂，高昂的價格又返過來限制人們的使用。在第四次十字軍東征和土耳其人征服君士坦丁堡後，推羅紫的制作方法在西方世界失傳，因為沒人再用得起這麼貴的染料。
等到17世紀魯本斯的時代，或許這種顏色本身和希臘神話一樣都變成了傳說。
再現的推羅紫，不複昔日榮光
貝殼染料的再現有很多傳說。
比較真實的一個故事發生在英國。1684年，英國人威廉·科爾（William Cole）聽說有人在愛爾蘭靠著貝殼染料大賺一筆後，開始了在布魯斯托海邊漫長的尋覓。他的苦心沒有白費，找到了英國沿海能夠產生紫色染料的本地貝殼。陽光下，貝殼汁液在幾小時後變為深紫紅色，染過的亞麻布後經曆40次洗滌顏色不褪。
科爾意識到，這可能就是失傳已久的推羅紫。
他把自己的經曆寫成一封長信寄給了牛津哲學學會。這封信用話癆般的口吻詳細描述了他尋找貝殼的起因、染色過程、洗滌情況、打算獻給國王但國王不幸駕崩等經過，並配上了實物尺寸的貝殼插圖。
雖然科爾沒有告訴我們這種顏色的化學本質，但貝殼染料重現的事情逐漸為大眾所知。
科爾寫給牛津信件的配圖。其中右下方的圖6與圖7被認定為犬峨螺（Nucella lapillus），與紅口岩螺、染料骨螺同為骨螺科（Muricidae）物種，生活在歐洲與大西洋東北岸 | 參考文獻5
直到1908年，奧地利化學家保羅·佛裏德倫德爾（Paul Friedlander）利用12000只染料骨螺提取出1.4克純淨的推羅紫（C16H8Br2N2O2），一種含溴的化合物。這種提煉並不是出於商業目的，當時的化學工業已經能制造出苯胺紫、茜素紫、偶氮染料和顏色相近的靛藍來滿足大眾的需要。耗費數萬只貝殼把衣服染紫，對20世紀的人來說太不經濟。
推羅紫著色劑分子結構 | 參考文獻2
至今為止，推羅紫也沒有被商業合成過，現代工業完全能夠用更廉價的方式制造出相似的色調。
地中海東岸早已不再有大批采螺人。
不過除了曆史上，現代人也沒有放過染料骨螺（較大的那種）的，它還在以另一種方式服務人類——餐桌上。
參考文獻
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作者：vicko238
編輯：Fangorn，Iris
